К оглавлению журнала | |
УДК 553 98 550 845 |
Г.С. ДОЛГОВА, Е.В. УДАЛОВА (НВ НИИГГ) |
Воднорастворенные фенолы как показатели нефтегазоносности в различных геологических условиях
В настоящее время при прогнозе нефтегазоносности локальных объектов в комплексе со многими различными методами применяется гидрохимический. В качестве поисковых признаков в различных регионах страны используются, как правило, разные компоненты воднорастворенного ОВ (ВРОВ). По мнению большинства специалистов-гидрогеологов, наиболее информативны для всех регионов ароматические низкомолекулярные жирные кислоты и фенолы, которые особенно эффективны при поиске залежей легких нефтей и газоконденсатов. Это объясняется тем, что их концентрация в ореольных водах связана обратной зависимостью с плотностью контактирующих с ними нефтей и конденсатов. На концентрацию фенолов влияют и другие факторы: температура, щелочность воды, ее тип. Наибольшие концентрации фенолов зафиксированы в районах с высокими современными или палеотемпературами, что особенно наглядно иллюстрируется фактическим материалом по Северному Кавказу (Ильченко В. П. Фенолы, бензол и толуол в конденсационных водах Предкавказья // Исследования в области органической гидрохимии нефтегазоносных бассейнов. М.: Недра.– 1982.–С. 127–128.). В водах мезозойских отложений концентрации фенолов достигают 10 мг/л, причиной чего является резкое увеличение их растворимости при повышении температуры до 70 °С. На растворимость фенолов оказывает влияние и рН водной среды. При повышении рН в щелочных водах гидрокарбонатнонатриевого типа растворимость фенолов значительно возрастает.
В ореольных водах нефтегазовых месторождений Саратовско-Волгоградского Поволжья концентрация фенолов, определяемая по методике З.М. Бабешкиной и др. (1963 г.), значительно ниже и составляет 0,25–1,7 мг/л. Лишь на отдельных площадях (Бахметьевская, Коробковская), где фиксируются геотермические палеоаномалии, концентрация фенолов увеличивается до 2,27 мг/л. Анализ химического состава ореольных вод ряда открытых в последние годы крупных газоконденсатных месторождений в пределах Прикаспийской нефтегазоносной провинции позволил выявить одну интересную особенность ВРОВ – отсутствие фенолов. Это, как правило, наблюдается в водах месторождений с высоким или повышенным содержанием сероводорода (H2S). Так, в пластовом газе Астраханского газоконденсатного месторождения среднее содержание H2S составляет 23–24, в воднорастворенном – 40– 60 %. В ореольных водах этого месторождения фенолы также не обнаружены (табл. 1), в то время как пластовая температура (около 115°С) и наличие щелочных гидрокарбонатно-натриевых подошвенных вод должны были создать благоприятные условия для накопления в них повышенных концентраций фенолов.
Наличие взаимосвязи между содержанием фенолов и H2S говорит о возможности их взаимодействия в пластовых условиях, в результате чего концентрация фенолов может уменьшаться. H2S – химически активный газ, способен к взаимодействию с различными соединениями, в том числе и с фенолами. При повышенных температурах фенолы могут восстанавливаться сероводородом до тиофенолов.
Для определения возможности взаимодействия воднорастворенных фенолов с H2S нами был поставлен эксперимент. В ходе исследований применялись стандартные растворы фенолов различной концентрации, приготовленные на дистиллированной воде. При нормальных условиях (р=0,1 МПа и t=20 °С) через сосуд Дрекселя, заполненный 200 мл того или иного стандартного раствора, в течение различных отрезков времени пропускался H2S, после чего определилось содержание фенолов. Не имея специальной аппаратуры для фиксации и идентификации вновь образующихся соединений, по изменению начальной концентрации раствора мы отмечали лишь наличие реакции с фенолами. Было установлено, что при нормальных условиях концентрация фенолов во времени не меняется. Повышение температуры до 90 °С и увеличение времени пропускания H2S до 25 ч ведет к заметному снижению концентрации фенолов: на 29 и 33 % соответственно уменьшилась концентрация фенолов в стандартных растворах с содержанием 5 и 10 мг/л. При этом надо отметить, что для равного относительного уменьшения концентрации в первом случае (5 мг/л) понадобилось 6 ч, в то время как во втором, где концентрация фенолов вдвое выше, уже 25 ч. Это и понятно, поскольку для восстановления большего количества фенолов требуется и большее количество H2S. Для предотвращения улетучивания фенолов при повышении температуры насыщение раствора сероводородом проводилось в щелочной среде (рН=9), создаваемой добавлением едкого натра, в результате чего фенолы переводились в нелетучие феноляты. Контроль за сохранением концентрации фенолов в стандартных растворах при их длительном нагревании в щелочной среде осуществлялся путем проведения параллельного опыта без пропускания H2S.
Установлено, что если в условиях эксперимента за 25 ч исходная концентрация фенолов уменьшилась втрое, то справедливо предположить, что любого отрезка геологического времени должно быть достаточно для уменьшения концентрации фенолов в ореольных водах залежей высокосернистых флюидов практически до нуля.
Достоверность полученных выводов убедительно подтверждается данными анализа распределения фенола в ореольных водах нефтегазовых месторождений с различным содержанием
H2S. Все месторождения были разделены по содержанию H2S в свободных и нефтяных газах на три группы: 1) с высоким содержанием H2S – тысячи г/100 м3 газа, 2) средним – сотни и 3) низким – единицы и десятки г/100 м3 (табл. 2).Таким образом, отсутствие фенолов является характерной особенностью ВРОВ ореольных вод УВ-залежей с высоким содержанием
H2S. Это означает, что в подобных геологических условиях (повышение температуры и наличие H2S) фенолы теряют свою информативность. Отсутствие фенолов не является указателем отсутствия залежей УВ, тогда как их наличие может считаться явным признаком нефтегазоносности. 1
Площадь |
Номер скважины |
Возраст |
Интервал перфорации, м |
Концентрации фенолов, мг/л |
Астраханская |
1 |
С 1 |
4580–4590 |
След |
То же |
1 |
С 1 |
4650–4670 |
|
> |
1 |
С 1 |
4650–4670 |
” |
” |
5 |
С 2 |
4184–4202 |
Отс |
> |
8 |
С 1 |
4123–4187 |
> |
” |
55 |
С 1 |
4130–4152 |
> |
Светлошаринская |
2 |
С 1 |
4354–4370 |
” |
Площадь, скважина |
Возраст |
Интервал перфорации, м |
Содержание |
|
H2S г/ 100 м3 газа |
фенолов, мг/л |
|||
Астраханская, 5 |
С 2 |
4184–4202 |
30 ТЫС. |
Отс. |
Астраханская, 8 |
С 1 |
4123–4187 |
30 > |
” |
Карачаганак, 14 |
С 1 |
5256–5264 |
5 ” |
” |
Карачаганак, 23 |
Д 3 |
5226–5241 |
5 ” |
” |
Маяковская, 6 |
P1 |
1928–1993 |
2 ” |
” |
Павловская, 22 |
Р 1 |
1562–1566 |
1 ” |
” |
Тимонинская, 9 |
Р 1 |
1759–1771 |
1 ” |
” |
Жанажол, 34 |
С 1-С2 |
3968–3993 |
3,5 ” |
” |
Западно-Липовская, 10 |
Р 1 |
1809–1828 |
600 |
0,18 |
Западно-Тепловская, П-1 |
С 1 |
3987–3994 |
800 |
0,68 |
Карпенская, 6 |
Р 1 |
2030–2050 |
980 |
0,46 |
Западно-Тепловская, 7 |
Р 1 |
2972–2984 |
800 |
0,20 |
Степновская, 16 |
С 1 |
1728–1731 |
90 |
0,18 |
Родионовская, 8 |
С 2 |
1240–1244 |
4,5 |
0,28 |
Северо-Горючкинская,1 |
C1 |
1861 – 1867 |
60 |
0,22 |
Грачевская, 1 |
C1 |
3703–3708 |
50 |
0,80 |
Гуселкинская, 20 |
Д 3 |
3126–3140 |
Отс. |
0,52 |
Елшанская, 61 |
C1 |
780–782 |
” |
0,32 |
Топовская, 9 |
Д 3 |
3126–3140 |
” |
0,63 |
Фурмановская, 8 |
C1 |
1343–1346 |
” |
0,55 |